循环伏安测量技术的设计问题
数字化技术的使用,通过小步长台阶技术替代了传统的模拟扫描技术,这种技术实际上是通过软件控制数模转化器来实现的一种近似方法。数字技术的优点是可以容易地产生任意波形,例如稳定的慢信号(扫描速率接近零)等。测量结果使用A/D转换器在计算机上进行处理。这是现代工作站具有灵活的和友好的软件和硬件的基础。
循环伏安的极化控制与扩散控制
极化可分为浓差极化和电化学极化。
浓差极化:
可逆且快速的电极反应使电极表面液层内反应离子的浓度迅速降低(或升高)--->电极表面与溶液本体之间的反应离子浓度不一样,形成一定的浓度梯度--->产生浓差极化--->电极表面液层的离子浓度决定了电极的电位,此电位偏离了电极的平衡电位,偏离值称为浓差过电位。
电化学极化
电极的反应速度较慢―――>当电流密度较大时,引起电极上电荷的累积―――>产生电化学极化―――>电极的电位取决于电极上所累积的电荷,此电位偏离了电极的平衡电位。但是与反应活化能有关的极化都是不可消除。
扩散控制:它是化学反应速率因反应速度过快,无法由分子完成而是由扩散来控制的现象。扩散控制是由于化学反应太快,扩散来不及供给反应以足够的分子所致。
在使用的电化学工作站采用了电流积分平均技术,循环伏安的测试结果是正确的,可靠的。如果得不到这个结果,就需要检查所用设备的问题所在了。